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2017年清华大学化学系645综合化学之高分子化学考研题库

　　一、填空题

　　1. 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。

　　【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚

　　2. 自由基聚合体系中，影响向大分子转移常数

　　【答案】单体结构;聚合温度

　　3. 自由基聚合体系中，终止速率方程式为_____。 【答案】

　　4. 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。

　　【答案】向单体转移;向溶剂转移;向引发剂转移;向大分子转移

　　5. 按合成高聚物的聚合反应类型，高聚物可以分为_____和_____两类。

　　【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物

　　6. 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者_____。

　　【答案】大

　　7. 根据竞聚率不同，共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

　　【答案】交替共聚;理想共聚;非理想恒比共聚;非理想非恒比共聚

　　8.

　　引发剂至少由两种组分，即_____和_____构成。 【答案】主引发剂;共引发剂 的因素是_____和______。

　　二、名词解释

　　9. 高性能聚合物

　　【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在

　　10.半衰期

　　发剂的活性越高。

　　以上长期使用。 【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引

　　11.链转移常数

　　【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数

　　移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示

　　单体的链转移常数一般比较小，

　　为

　　有实用价值的聚合物

　　;

　　虽比

　　溶剂的链转移常数

　　12.定向聚合和

　　程。大，

　　因引发剂浓度的比值，代表链转转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大;向所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。 聚合 型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过聚合通常是指采用

　　可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。

　　13.链终止反应

　　【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。

　　14.动力学链长

　　【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

　　15.三大合成材料

　　【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

　　16.光学异构、几何异构和构象异

　　【答案】分子式相同，但是原子互相联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分

　　;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子(如手性，使物体与其)

　　镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体

　　;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)

　　除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

　　17.向引发剂转移

　　【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为

　　一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。

　　18.引发剂的引发效率f

　　【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

　　三、选择题

　　19.在缩聚反应中，通常需要较长的反应时间，是为了( )。

　　A. 提高转化率

　　B. 提高相对分子质量

　　C. 提高转化率和相对分子质量 【答案】

　　20.下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是( )。

　　A. 碱金属

　　B. 无机酸

　　C. 三级胺

　　D. 有机金属化合物

　　【答案】B

　　【解析】阴离子聚合的引发剂有碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件，是最常使用的无机酸引发剂。

　　21.为了得到立构规整的1，4-聚丁二烯，1，3-丁二烯可采用( )聚合。

　　A. 自由基聚合

　　B. 阴离子聚合

　　C. 阳离子聚合

　　D. 配位阴离子聚合

　　【答案】D

　　22.(多选)聚合物聚合度变小的化学反应是( )。

　　A. 聚醋酸乙烯醇解

　　B. 聚乙烯无规降解

　　C. 环氧树脂固化

　　D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚

【答案】BD